制革废水处理技术及工艺分析

在日常生活中，包、皮鞋、皮衣、皮沙发等皮革制品随处可见。近年来，皮革工业从010年到10051年发展迅速。同时，制革废水的排放逐渐成为重要的工业污染源之一。

皮革鞣制通常包括三个阶段:准备、鞣制和涂饰。制革前的准备阶段，污水主要来自洗涤、浸泡、脱毛、浸灰、脱灰、软化和脱脂。主要污染物包括有机废物、无机废物和有机化合物。制革废水主要来自洗涤、酸洗和鞣制。主要污染物是无机盐和重金属铬。整理工段的废水主要来自洗涤、压榨、染色、加脂和除尘废水。污染物包括染料、油和有机化合物。因此，制革废水具有水量大、水质水量波动大、污染负荷高、碱度强、色度高、悬浮物含量高、可生物降解性好等特点。并具有一定的毒性。

含硫废水:指制革过程中采用灰碱脱毛工艺时，灰浸废液和相应水洗工艺的废水。

脱脂废水:是指制革和毛皮加工脱脂过程中用表面活性剂处理生皮油脂形成的废液和相应水洗过程产生的废水。

含铬废水:指铬鞣和铬复鞣过程中产生的废铬液及相应的水洗废水。

综合废水:指制革及毛皮加工企业或集中加工区直接或间接排入综合废水处理项目的各种废水(如生产过程废水和工厂生活废水)。

制革废水排放标准

2014年3月，环境保护部发布了《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》 (GB30486-2013)。本标准是皮革工业的污染控制标准。标准规定定制皮革及毛皮加工企业水污染物排放控制按本标准规定执行，不再执行《污水综合排放标准》 (GB8978-1996)的有关规定。它被称为“皮革工业的严格标准”。

2017年9月，环境保护部发布《排污许可证申请与核发技术规范 制革及毛皮加工工业—制革工业》 (HJ 859.1—2017)，指导和规范皮革行业排污许可证的申请和发放。

制革污水常用处理方法

废水处理的基本方法是利用各种技术手段将废水中的污染物分离、去除、回收或转化为无害物质，从而净化水。

处理污水的方法很多，一般可分为四类，即生物处理、物理处理、化学处理和自然处理。

1.生物处理法

废水处理方法，通过微生物代谢将溶液、胶体和细悬浮液中的有机污染物转化为稳定无害的物质。根据微生物的不同，生物处理可分为好氧生物处理和厌氧生物处理。

好氧生物处理方法广泛应用于废水生物处理。根据不同的工艺方法，好氧生物处理法可分为活性污泥法和生物膜法。活性污泥法本身是一种处理单元，它有多种运行模式。生物膜处理设备包括生物滤池、生物转盘、生物接触氧化池和生物流化床等。生物氧化塘法也称为自然生物处理法。厌氧生物处理，又称生物还原处理，主要用于处理高浓度有机废水和污泥。

2.物理处理法

物理作用分离回收废水中不溶性悬浮污染物(包括油膜和油珠)的方法可分为重力分离法、离心分离法和筛网过滤拦截法。重力分离法的处理单元包括沉降、漂浮(气浮)等。相应的处理设备有沉砂池、沉淀池、隔油池、气浮池及其附件等。离心分离法本身是一种处理装置，所用的处理装置包括离心分离器和水旋风分离器等。T

3.化学处理法

一种废水处理方法，通过化学反应和传质分离和去除废水中溶解和胶体污染物或将它们转化为无害物质。在化学处理方法中，基于添加化学品所产生的化学反应的处理单元是凝结、中和、氧化还原等。基于传质的处理单元包括萃取、汽提、汽提、吸附、离子交换、电渗析和反渗透。后两个处理单元也被称为膜分离技术。其中，采用传质的处理单元既有化学作用又有与之相关的物理作用，因此也可以从化学处理方法中分离出来，成为另一种处理方法，称为物理化学方法。

常用污水处理工艺

1、脱脂废水

油脂含量，脱脂废液中CODcr和BOD5在指标中很高。处理方法包括酸提取、离心分离或溶剂提取。广泛使用的方法是酸萃取，加入H2SO4调节酸碱度至3-4破乳，向蒸汽中加入盐，搅拌，在45-60 t下静置2-4 h。油脂逐渐上浮形成油脂层。油脂回收率可达96%，CODcr去除率可达92%以上。一般来说，进口油的质量浓度为8-10g/L，出口油的质量浓度小于0.1 g/L.回收的油经过深加工转化为混合脂肪酸，可用于制肥皂。

2、浸灰脱毛废水

liming脱毛废水含有蛋白质、石灰、硫化钠和悬浮固体，包括总CODcr的28%、总S2的92%和总悬浮物的75%。处理方法包括酸化、化学沉淀和氧化。

酸化经常用于生产。负压下，加入H2SO4，调节酸碱度至4~4.5，生成H2S气体，被氢氧化钠溶液吸收，生成碱硫化物，循环使用。从废水中分离出的可溶性蛋白质经过滤、洗涤和干燥后成为产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr和SS分别为降低85%和95%。它具有成本低、生产操作简单、易于控制、缩短生产周期的优点。

3、铬鞣废水

铬鞣废水的主要污染物是重金属Ce3，质量浓度约为3-4g/L，弱酸性酸碱度。处理方法包括碱沉淀和直接回收。90%的制革厂采用碱沉淀法，加入石灰、氢氧化钠、氧化镁等。转化为废铬溶液，反应脱水，得到含铬污泥，用硫酸溶解后可在制革工段重复使用。

反应的酸碱度为8.2-8.5，沉淀温度为40℃。碱性沉淀剂是氧化镁。铬的回收率为99%，废水中铬的质量浓度小于1毫克/升，但该方法适用于大型制革厂，铬泥中可溶性油、蛋白质等杂质的回收会影响鞣制效果。

4、综合废水

4.1，预处理系统:主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物和悬浮物浓度高，预处理系统用于调节水量，水质；清除悬浮物和悬浮物；减少一些污染负荷，为后续生物处理创造有利条件。

4.2。生物处理系统:制革废水一般ρ(CODcr)为3000-4000 mg/L，ρ(BOD5)为1000-2000 mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)为0.3-0.6，适合生物处理。目前，氧化沟、SBR和生物接触氧化广泛应用于国内，而射流曝气、间歇生物膜反应器(SBBR)、流化床和上流式厌氧污泥床(UASB)的应用较少。